bruno1982
Местный
- Регистрация
- 29 Авг 2018
- Сообщения
- 443
- Реакции
- 240
(4-бензилокси-индолил-(3))-глоксило-диметиламид (V)Приготовить раствор из 50 г 4-бензил-оксииндол (IV) в 1,2 л безводного сложного эфира, приливая его по каплям и осторожно перемешивая при температуре 1-5 С, добавить 40 мл оксалил хлорида и перемешивать до тех пор, пока смесь не простоит еще 1 час при температуре 5-10 С. Получится оранжево-красный раствор.
Охладить смесь до более низкой температуры с помощью льда и столовой соли и влить по каплям смесь из 100 мл диметиламина растворенного в 100 мл эфира.
После отстаивания в течение получаса, осадок следует отфильтровать отсасыванием, используя промывание эфиром, а потом и большим количеством воды.
Сырой продукт, полученный после вакуумной сушки, растворить в смеси бензола и метанола и перенести для кристаллизации, обработав дополнительными порциями петролейного эфира. Получается призматические кристаллы с температурой плавления 146-150С. Выход продукта 52,6 г (73%). По Келлеру реакция цветная, голубовато-зеленая.
4-бензилокси-W-N, N-диметилтриамин (IV)
C19H18O3N2Бег. С70.8 Н5.6 014.9 N8.7%(332.4) Gef. 70.6 5.7 14.6 8.7
Приготовить раствор из 52,5 г (V) в литре абсолютинированного диоксана, добавить по каплям в кипящий (бурлящий) раствор 66 г. литий-алюминиевого гидрида LiALH4 в литр того же раствора, и продолжать перемешивать в течение 17 часов при той же температуре.
Последовательно разрушать комплекс, также как и летучее вещество- восстановитель при хорошем охлаждении льдом с применением метанола. Затем добавить 500 мл. насыщенного раствора сульфата натрия, отделить осадок и промыть метанолом с диоксаном.
Побочные продукты из фильтрата удалить встряхиванием со сложным эфиром. Вследствие этого продукт взаимодействия кислоты и основания будет выделен после подщелачивания гидроксидом натрия и хлороформа.
После экстракции хлороформом, осушения поташем и выпаривания до маленького объема, (VI) происходит кристаллизация тонких иголочек с температурой плавления 125-126С, выход кристаллов 33 г.
Из "маточного раствора" после очистки в хроматографе с 300 г. оксида алюминия, через который (VI) был пропущен бензол, содержащий 0,2% спирта, было получено 7,7 г. чистой амальгамы. Общий выход продукта 85%.
4-гидроксо-\W-N, N-диметилтрептомин (Псилоцин) (II)
C19H22ON2C77.5 H7.5 O5,4 H9,5(294.4) 77.6 7.4 5,5 9,8
Раствор, приготовленный из 37,5 г. (VI) в 1,2 л. метанола, был "посажен" на носитель из оксида алюминия после добавления 20 г. 5%-го палладиевого катализатора с водородом, в процессе адсорбировалось теоретически рассчитанное количество - около 3,2 л. за 12 часов.
Из полученного раствора, который был отфильтрован от катализатора и упарен до небольшого объема, выкристаллизовались гексагональные кристаллы в виде пластин (II) с температурой плавления 173-176С. Выход 21 г. (81%). Цвет реакции по Келлеру зелено-голубой.
4-дибензилфосфорулокси-W-N,N-диметилтриптамин (VII)
C12H16ON2Ber. С70.6 Н7.9 N13.7%Gef. 70.4 8.3 14.1
Синтетический продукт отвечает всем свойствам (особенно по результатам И.К. спектроскопии) нормального псилоцина.
6,3 г (II) растворили в 30,5 мл 1-нормального спиртовом растворе гидроксида натрия, а остаток просушили 3 часа при высоком вакууме и 40С.
Осадок растворили в 100 мл метилового спирта, к нему добавили раствор дибензилфосфорил-хлорида в четыреххлористом углероде объемом 30 мл, который был свежеприготовлен из 8,3 г дибензил фосфина.
Это все встряхивалось 2 часа при комнатной температуре. Затем смесь прокипятили, остаток растворили в хлороформе со спиртом, взятых в соотношении 9:1, отфильтровали от хлорида натрия, и фильтрат пропустили через хроматографическую колонку с 750 г оксида алюминия.
С тем же раствором - смесью массой 6,8 г (VII) было проведено "освещение". Из хлороформ-спиртового раствора получены кристаллы с температурой плавления 238-240С.
О-фосфорил 4-гидрокси-W-N,N-диметилтриптамин (Псилоцибин) (I)
C26H29O4N2PBer.C67.2 H6.3 N6.0 P6.7(465.5) Gef. 67.1 6.7 6.2 6.4
Приготовили раствор, содержащий 6,8 г (VII) в 100 мл метанола на носителе из оксида алюминия с водородом до насыщения с добавлением 5 г 5%-го палладиевого катализатора.
Осадок был растворен кипячением раствора, который очистили от катализатора промыванием водой объемом 200 мл, а нерастворимые побочные продукты были отфильтрованы.
Водный раствор был упарен досуха; а остаток растворен в малом количестве метанола, из которого (I) был выделен в виде тонких призм.
После неоднократной рекристаллизации получили легкие иголочки с температурой плавления 220-228С. Выход 3,0 г (42%). Цветная реакция по Келлеру, фиолетовая.
С12H17O4N2P
Ber.С50.7 Н6.0 N9.9 P10.8(284.3) Gef. 50.5 6.1 9.5 10.9
Синтезированный продукт соответствует по всем свойствам (по данным ИК-спектроскопии) псилоцибину, полученному из грибов.
Добавление: ради упрощения процесса и удешевления его, можно остановится на промежуточном продукте- псилоцине, и не фосфорилировать его в псилоцибин. При этом выпадает последняя самая дорогая и нестабильная реакция.
К тому же псилоцин более сильный галюциноген, т.к. имеет меньшую молекулярную массу при той же эффективности, что и псилоцибин. Единственный недостаток его- меньшая устойчивость к окислению на воздухе, чем у псилоцибина, но этот вопрос решается хранением в холодильнике, в закрытом сосуде (флакончик).
Лучшая форма - масляные капли.
Охладить смесь до более низкой температуры с помощью льда и столовой соли и влить по каплям смесь из 100 мл диметиламина растворенного в 100 мл эфира.
После отстаивания в течение получаса, осадок следует отфильтровать отсасыванием, используя промывание эфиром, а потом и большим количеством воды.
Сырой продукт, полученный после вакуумной сушки, растворить в смеси бензола и метанола и перенести для кристаллизации, обработав дополнительными порциями петролейного эфира. Получается призматические кристаллы с температурой плавления 146-150С. Выход продукта 52,6 г (73%). По Келлеру реакция цветная, голубовато-зеленая.
4-бензилокси-W-N, N-диметилтриамин (IV)
C19H18O3N2Бег. С70.8 Н5.6 014.9 N8.7%(332.4) Gef. 70.6 5.7 14.6 8.7
Приготовить раствор из 52,5 г (V) в литре абсолютинированного диоксана, добавить по каплям в кипящий (бурлящий) раствор 66 г. литий-алюминиевого гидрида LiALH4 в литр того же раствора, и продолжать перемешивать в течение 17 часов при той же температуре.
Последовательно разрушать комплекс, также как и летучее вещество- восстановитель при хорошем охлаждении льдом с применением метанола. Затем добавить 500 мл. насыщенного раствора сульфата натрия, отделить осадок и промыть метанолом с диоксаном.
Побочные продукты из фильтрата удалить встряхиванием со сложным эфиром. Вследствие этого продукт взаимодействия кислоты и основания будет выделен после подщелачивания гидроксидом натрия и хлороформа.
После экстракции хлороформом, осушения поташем и выпаривания до маленького объема, (VI) происходит кристаллизация тонких иголочек с температурой плавления 125-126С, выход кристаллов 33 г.
Из "маточного раствора" после очистки в хроматографе с 300 г. оксида алюминия, через который (VI) был пропущен бензол, содержащий 0,2% спирта, было получено 7,7 г. чистой амальгамы. Общий выход продукта 85%.
4-гидроксо-\W-N, N-диметилтрептомин (Псилоцин) (II)
C19H22ON2C77.5 H7.5 O5,4 H9,5(294.4) 77.6 7.4 5,5 9,8
Раствор, приготовленный из 37,5 г. (VI) в 1,2 л. метанола, был "посажен" на носитель из оксида алюминия после добавления 20 г. 5%-го палладиевого катализатора с водородом, в процессе адсорбировалось теоретически рассчитанное количество - около 3,2 л. за 12 часов.
Из полученного раствора, который был отфильтрован от катализатора и упарен до небольшого объема, выкристаллизовались гексагональные кристаллы в виде пластин (II) с температурой плавления 173-176С. Выход 21 г. (81%). Цвет реакции по Келлеру зелено-голубой.
4-дибензилфосфорулокси-W-N,N-диметилтриптамин (VII)
C12H16ON2Ber. С70.6 Н7.9 N13.7%Gef. 70.4 8.3 14.1
Синтетический продукт отвечает всем свойствам (особенно по результатам И.К. спектроскопии) нормального псилоцина.
6,3 г (II) растворили в 30,5 мл 1-нормального спиртовом растворе гидроксида натрия, а остаток просушили 3 часа при высоком вакууме и 40С.
Осадок растворили в 100 мл метилового спирта, к нему добавили раствор дибензилфосфорил-хлорида в четыреххлористом углероде объемом 30 мл, который был свежеприготовлен из 8,3 г дибензил фосфина.
Это все встряхивалось 2 часа при комнатной температуре. Затем смесь прокипятили, остаток растворили в хлороформе со спиртом, взятых в соотношении 9:1, отфильтровали от хлорида натрия, и фильтрат пропустили через хроматографическую колонку с 750 г оксида алюминия.
С тем же раствором - смесью массой 6,8 г (VII) было проведено "освещение". Из хлороформ-спиртового раствора получены кристаллы с температурой плавления 238-240С.
О-фосфорил 4-гидрокси-W-N,N-диметилтриптамин (Псилоцибин) (I)
C26H29O4N2PBer.C67.2 H6.3 N6.0 P6.7(465.5) Gef. 67.1 6.7 6.2 6.4
Приготовили раствор, содержащий 6,8 г (VII) в 100 мл метанола на носителе из оксида алюминия с водородом до насыщения с добавлением 5 г 5%-го палладиевого катализатора.
Осадок был растворен кипячением раствора, который очистили от катализатора промыванием водой объемом 200 мл, а нерастворимые побочные продукты были отфильтрованы.
Водный раствор был упарен досуха; а остаток растворен в малом количестве метанола, из которого (I) был выделен в виде тонких призм.
После неоднократной рекристаллизации получили легкие иголочки с температурой плавления 220-228С. Выход 3,0 г (42%). Цветная реакция по Келлеру, фиолетовая.
С12H17O4N2P
Ber.С50.7 Н6.0 N9.9 P10.8(284.3) Gef. 50.5 6.1 9.5 10.9
Синтезированный продукт соответствует по всем свойствам (по данным ИК-спектроскопии) псилоцибину, полученному из грибов.
Добавление: ради упрощения процесса и удешевления его, можно остановится на промежуточном продукте- псилоцине, и не фосфорилировать его в псилоцибин. При этом выпадает последняя самая дорогая и нестабильная реакция.
К тому же псилоцин более сильный галюциноген, т.к. имеет меньшую молекулярную массу при той же эффективности, что и псилоцибин. Единственный недостаток его- меньшая устойчивость к окислению на воздухе, чем у псилоцибина, но этот вопрос решается хранением в холодильнике, в закрытом сосуде (флакончик).
Лучшая форма - масляные капли.
